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?聚合物的分子結(jié)構(gòu)

聚合物在不同條件下表現(xiàn)出的分子熱運(yùn)動(dòng)特征稱為聚合物的物理狀態(tài)。聚合物的物理狀態(tài)和溫度密切相關(guān)。當(dāng)溫度變化時(shí),聚合物受力的作用而發(fā)生變化,呈現(xiàn)出不同的物理狀態(tài)。線型無(wú)定型聚合物明顯存在三中物理狀態(tài):玻璃態(tài)、高彈態(tài)、和粘流態(tài)。玻璃化溫度是聚合物從玻璃態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)楦邚棏B(tài)的臨界溫度,也是注塑加工塑料的最高使用溫度。
 
高分子原子數(shù)很多、相對(duì)分子質(zhì)量為幾萬(wàn)至幾千萬(wàn)、分子鏈很長(zhǎng)的大分子。樹(shù)脂有天然樹(shù)脂和合成樹(shù)脂之分。天然樹(shù)脂無(wú)論數(shù)量上還是質(zhì)量上都不能滿足實(shí)際需求,因而在實(shí)際生產(chǎn)中所用的樹(shù)脂都是合成樹(shù)脂。合成樹(shù)脂是人們按照天然樹(shù)脂的分子結(jié)構(gòu)和特征,用人工方法合成制造的。有些合成樹(shù)脂可以直接作為塑料使用,如聚乙烯、聚苯乙烯、尼龍等,但有些合成樹(shù)脂必須添加一些助劑才能作為塑料使用,如酚醛樹(shù)脂、氨基樹(shù)脂、聚氯乙烯等。
 
由于聚合物的分子特別大且分子間力也較大,所以容易聚集為液態(tài)或固態(tài),而不形成氣態(tài)。固體聚合物的結(jié)構(gòu)按照分子排列的幾何特別可分為結(jié)晶型和無(wú)定型兩種。結(jié)晶型結(jié)構(gòu)只存在于熱塑性塑料中。體型聚合物由于分子鏈間存在大量交聯(lián),分子鏈難以作有序排列,所以都具有無(wú)定型結(jié)構(gòu)。
 
高聚物的分子是由無(wú)數(shù)個(gè)單體單元構(gòu)成的,這些單體單元稱為鏈接,這些鏈接相互連接構(gòu)成很長(zhǎng)的鏈狀分子。如果聚合物的分子量呈不規(guī)則的現(xiàn)狀,聚合物是由一根根的分子鏈組成的,則稱之為線型聚合物。如果聚合物的一些大分子鏈上帶有一些或長(zhǎng)或短的小支鏈,整個(gè)分子鏈呈枝狀,則稱之為帶支鏈的線型聚合物。
 
如果聚合物的大分子鏈之間還有一些短鏈把他們相互交聯(lián)起來(lái),呈立體網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),則稱之為體系聚合物。高分子聚合物的分子結(jié)構(gòu)不同,其性能也不同,塑料的許多性能都與聚合物的分子結(jié)構(gòu)密切相關(guān)。聚合物如果分子鏈之間無(wú)化學(xué)鍵產(chǎn)生,則加熱時(shí)會(huì)軟化以至流動(dòng),冷卻時(shí)會(huì)變硬,而且這種過(guò)程是可逆的,可以反復(fù)成型,習(xí)慣上稱這種聚合物為熱塑性塑料。
 
注塑加工制件具有質(zhì)量小、比強(qiáng)度高、耐腐蝕、化學(xué)穩(wěn)定性好等特點(diǎn),有優(yōu)良的電絕緣性能、光學(xué)性能、減摩與耐磨性能和消聲減震性能,還具有可塑性好、易于成型和成本低等優(yōu)點(diǎn),在工業(yè)和日常生活中得到廣泛的應(yīng)用,成為不可缺少的材料。塑料是以樹(shù)脂為主要成分的高分子有機(jī)化合物,也稱為高分子聚合物,簡(jiǎn)稱高聚物。
 
熱塑性塑料由于樹(shù)脂分子鏈都是線型或帶支鏈的結(jié)構(gòu),所以成型前后具有彈性和塑性,在適當(dāng)?shù)娜軇┲锌扇苊浕蛉芙?。有些聚合物在第一次加熱時(shí)可以軟化以至流動(dòng),加熱到一定溫度,會(huì)產(chǎn)生交聯(lián)反應(yīng)固化而變硬,這種變化是不可逆的,此后,再次加熱時(shí)已不能再變軟、流動(dòng)了,這種聚合物塑料稱為熱固性塑料。熱固性塑料中的樹(shù)脂在固化前是線型或帶支鏈的,固化后分子鏈之間形成化學(xué)鍵,成為立體的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),不僅不能再熔融,而且在溶劑中也不能溶解。
 
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